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2024

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高級氧化處理(lǐ)技術在工業廢水預處理中的應(yīng)用與發展

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高級氧化處理技術,作為(wéi)物化處理技術中的佼佼者,憑借(jiè)其高效的處理(lǐ)能力和對有毒汙染(rǎn)物深(shēn)度破壞的特性,已在有毒難降解工業廢水的預處理工藝中占據一席(xí)之地,成為水處理技術研究的新(xīn)熱點。該(gāi)技術家族包括化學氧化法、電化學氧化法、濕式氧化法、超臨界水氧化法和光催化氧化法等。

一、化學氧化技術

化學氧化技(jì)術常作為生物處理的前置步驟,主要通過化(huà)學氧化劑在催化劑的作用下處理有機(jī)廢(fèi)水,提高廢水的可生化性(xìng)或直(zhí)接氧化降解(jiě)有機物至穩定狀態。

  1. 芬頓氧(yǎng)化法(fǎ)
    • 源於19世紀90年代(dài)中期(qī),由H.J.Fenton提出,利用Fe²⁺催化H₂O₂產生羥基自由基進行氧化。
    • 近年來,通過引入UV、草酸鹽等強化手段,芬頓法(fǎ)的(de)氧化能力(lì)得到顯著提升。
  2. 類芬頓氧化法
    • 利用除Fe(Ⅱ)外的其他催化劑(jì)(如Fe(Ⅲ)、Mn²⁺等(děng))代替或加速Fe(Ⅱ)催(cuī)化H₂O₂產生羥基自由基。
    • 通過改變催化劑類型或(huò)添加絡合劑(jì)等方式,提高氧化效率。
  3. 臭氧氧化法
    • 利(lì)用臭氧的高氧化還原電位氧化廢(fèi)水中的有機物,但通常需與其他技術聯用以達到最(zuì)佳效果(guǒ)。

二、電化學催化氧化法

電化學催化氧化法憑借其廣泛(fàn)的應用範圍(wéi)、高降解效率和(hé)操(cāo)作簡便性(xìng),在處理難降(jiàng)解廢水方麵展現出巨(jù)大潛力。尤其是在高濃度、難降解、有毒有害的含酚廢(fèi)水中(zhōng),其作為深度(dù)處理技術的(de)效果尤為顯著。

三、濕式氧化技術

濕式氧化技術通過高溫高壓條件(jiàn)下通入空氣氧化廢水中的(de)有機物,分為濕式空氣氧化和濕式空氣催化氧化兩類。

1.濕式空氣催化氧(yǎng)化法

濕式(shì)空氣催化氧化(CWAO)法是對傳統濕式氧化技(jì)術的革新,其核心在於添加適宜的催化劑,使得氧化(huà)反應(yīng)在更為(wéi)溫和的條件下快速進行。這種方法通過降低反(fǎn)應(yīng)溫度和壓力(lì),不僅提高了(le)氧化分解的效率,還加速了反應速率(lǜ),減少(shǎo)了反應停留(liú)時間,從而減輕了設備腐蝕並降低了運行成本。

CWAO法的關鍵在於(yú)選擇高活性且易於回收的催化劑。催化劑通常分為金屬(shǔ)鹽(yán)、氧化物和複合氧化物三類,而根據催化劑在反應體係中的存在形式,又可進一(yī)步細分為均相濕式催化氧化法和(hé)非均相濕式催化氧化法。

在均相濕式催化氧化法中,催化(huà)劑(jì)多為可溶性的過渡金屬鹽類,它們以離子(zǐ)形式存在於廢水(shuǐ)中,通過引發氧(yǎng)化劑的(de)自由基反應並持續再(zài)生,對水中有(yǒu)機物的氧(yǎng)化起催化作用。由於催化劑在分子或離子水(shuǐ)平上(shàng)獨立作用,其分子活性高,氧化(huà)效果好。然而,催化劑難以從廢水中回收和再利用(yòng),易造成二次汙染。

非均相濕式催化氧化法則采用不溶性的固體(tǐ)催化劑,催化(huà)作用發生在催化劑表麵。催化劑的比表麵積(jī)對(duì)有機物的降解速率有顯著影響。由於固體催化(huà)劑不溶解、不流失,且易(yì)於活化、再生和回收,因此非均相濕式催(cuī)化氧化法具有廣(guǎng)闊的應用前景。

四、超臨界水(shuǐ)氧(yǎng)化(huà)技術

超臨(lín)界水氧化技術是對濕式氧化技術的進一步強化和改進,由美(měi)國MODAR公司於1982年成功開發(fā)。該技術利用超臨界水作為介質來氧(yǎng)化分解(jiě)有機物。在超臨界狀態下,水(shuǐ)的介電常數顯著降低,使得氣體和有機物能完全溶於水中,形成均相氧化體係,從而消除了相際傳質阻力,提高了反應速率和氧(yǎng)化程度。

超臨界水氧化(huà)技術反應(yīng)迅速、氧化徹底,能夠將有(yǒu)機碳(tàn)和氫完全轉化為CO2和H2O。然而(ér),如何通過(guò)催化(huà)劑降低反應溫度(dù)和(hé)壓力或縮短反應(yīng)停留時間是該領域的(de)研究熱點。目前常用的催(cuī)化劑多適用於濕式催化氧(yǎng)化工藝,尋找對超臨(lín)界水氧化技術具有廣譜催化性能的催化劑是該技術推廣的(de)難點。

五、光催化氧化技(jì)術

光催化氧化技術是在光化學氧化技術基礎上發展起來的。它利用光激發催化劑產生電子-空穴對,進而引發一係(xì)列氧化(huà)還原反應,使有(yǒu)機汙染物降解。TiO2作為最常用(yòng)的光催化劑,因其化學穩定性高、無毒、價廉而備受關注(zhù)。光催化氧化(huà)技術具有設備結(jié)構簡單、反(fǎn)應條件溫和、操作易控、氧化能力強且無二次汙染等優(yōu)點,是一項具有廣泛應用前景的新型(xíng)水處理技術。

六、超聲波氧化法

超聲波氧化技術利用超(chāo)聲(shēng)波產生的空(kōng)化效(xiào)應,在液(yè)體中(zhōng)形成局部高溫高壓環境,並產生強衝擊微射流,從(cóng)而(ér)引發強烈的物理化學反應,使有機汙染物降解。超聲波氧(yǎng)化法通常在常溫(wēn)下進行,對設備要求低(dī),是一種綠色、無汙染的廢水處理技術。超聲波氧化技(jì)術的設備主要包(bāo)括(kuò)磁電式或壓電式超(chāo)聲波換能器,如輻射板式(shì)超聲波儀、探頭式以及NAP反應器(qì)等。

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